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廢塑料化學(xué)回收技術(shù)和產(chǎn)業(yè)發(fā)展前沿

   2021-05-13 578
導(dǎo)讀

近年來,,由于世界多國和地區(qū)政策、經(jīng)濟(jì),、技術(shù)等方面原因的推動,,廢塑料化學(xué)回收逐漸成為全球關(guān)注的話題。這篇可能是關(guān)于廢塑料化學(xué)回收技術(shù)和產(chǎn)業(yè)發(fā)展前沿最詳盡的講解?,F(xiàn)分享出來,,以饗讀者。一,、化學(xué)回收技術(shù)發(fā)展

近年來,,由于世界多國和地區(qū)政策、經(jīng)濟(jì),、技術(shù)等方面原因的推動,,廢塑料化學(xué)回收逐漸成為全球關(guān)注的話題。這篇可能是關(guān)于廢塑料化學(xué)回收技術(shù)和產(chǎn)業(yè)發(fā)展前沿最詳盡的講解?,F(xiàn)分享出來,,以饗讀者。

一,、化學(xué)回收技術(shù)發(fā)展歷史

(一)起始階段

1.20世紀(jì)60年代:廢塑料化學(xué)回收的歷史可以追溯到20世紀(jì)60年代,。當(dāng)時(shí)全世界發(fā)生能源恐慌,,美國、歐洲和日本等發(fā)達(dá)國家和地區(qū)開始研究將產(chǎn)品回收起來的方法,,借此節(jié)約和替代一部分石油,,這是循環(huán)經(jīng)濟(jì)的早期雛形。

2.20世紀(jì)70年代:因?yàn)閼?zhàn)爭等原因,,油價(jià)上漲,,引發(fā)石油危機(jī)。仍是美國,、歐洲和日本等發(fā)達(dá)國家和地區(qū),,試圖提高原油利用率,從而誕生了一些技術(shù)和研究,,尤其在自然資源匱乏,、危機(jī)意識強(qiáng)烈的日本,甚至出現(xiàn)過一些小型的工業(yè)化裝置,。

3.20世紀(jì)80年代:80年代的中東戰(zhàn)爭導(dǎo)致第二次石油危機(jī),,當(dāng)時(shí)第一次出現(xiàn)“廢塑料催化裂解技術(shù)”的研究成果。

(二)擴(kuò)散階段

1.20世紀(jì)90年代:戰(zhàn)爭導(dǎo)致三次石油危機(jī),,油價(jià)再次上漲,,再一次引起世界對石油安全和石油利用率的擔(dān)憂,因?yàn)槭蛢r(jià)格提升和產(chǎn)量減少產(chǎn)生的經(jīng)濟(jì)驅(qū)動力,,人們想把塑料回收起來,。中國也產(chǎn)生一些小型裝置,現(xiàn)稱之為“土法煉油”,,多以個(gè)體戶形式存在,,產(chǎn)品品質(zhì)差、環(huán)境污染高,。

2.21世紀(jì)初:21世紀(jì)伊始至經(jīng)濟(jì)危機(jī)前,,油價(jià)持續(xù)上漲,同時(shí)美國,、歐洲和日本等發(fā)達(dá)國家和地區(qū)面臨嚴(yán)重的白色污染,。當(dāng)時(shí)垃圾處理的核心發(fā)展方式是焚燒減量,,順帶可解決一部分塑料問題,,因?yàn)閺U塑料化學(xué)回收的收益不高,所以商業(yè)化方面沒有突破,。同時(shí)2007年發(fā)生一個(gè)重要事件,,國家環(huán)保總局(現(xiàn)生態(tài)環(huán)境部)發(fā)布《廢塑料回收與再生利用污染控制技術(shù)規(guī)范》,,明文規(guī)定“不宜以廢塑料為原料煉油”,,將“土法煉油”一棍打死,,廢塑料化學(xué)回收的研究和工業(yè)化陷入谷底。

(三)提速階段

21世紀(jì)10年代至今:艾倫·麥克阿瑟基金會促成了品牌,、零售和包裝等巨頭企業(yè)的全球承諾,,這些企業(yè)涵蓋了全世界20%以上的塑料使用量,終結(jié)塑料廢棄物聯(lián)盟(AEPW)也促使國際化工巨頭解決塑料污染的問題,。這些企業(yè)的CEO承諾目標(biāo),,“可持續(xù)”由過去的口號變成了真實(shí)的戰(zhàn)略目標(biāo),由可持續(xù)發(fā)展部門推動目標(biāo)的達(dá)成,,這是真實(shí)的動力,。

二、廢塑料化學(xué)回收技術(shù)分類

(一)化學(xué)回收的定義

嚴(yán)格意義上講,,“化學(xué)回收”是“化學(xué)循環(huán)”的第一步,,是塑料循環(huán)產(chǎn)業(yè)鏈的前半部分?;瘜W(xué)循環(huán)是將塑料廢棄物經(jīng)過一系列的化學(xué)反應(yīng)重新生成塑料和其他有價(jià)值的化學(xué)品的過程,,那么化學(xué)回收則是將塑料廢棄物經(jīng)過一系列的化學(xué)反應(yīng)生成油、氣,、炭等中間化學(xué)品的過程,。

(二)回收技術(shù)分類

1.過氧化法:即焚燒發(fā)電,可處理所有類型廢塑料,,由氧氣完全參與,,碳和氫分別生成二氧化碳和水,產(chǎn)出熱能導(dǎo)入電力系統(tǒng),。

2.部分氧化法:適用于聚烯烴類廢塑料,,有氧氣部分參與,生成合成氣,,產(chǎn)品導(dǎo)入煤化工制甲醇和氨氣等,。

3.無氧裂解法:適用于聚烯烴類廢塑料,一是液化工藝,,主要有熱解,、催化裂解和加氫裂解三種類型,熱解一般產(chǎn)出重油和蠟,,催化裂解可產(chǎn)出輕油,,產(chǎn)出物均可導(dǎo)入石油化工制燃料或化工產(chǎn)品(如塑料);二是炭化工藝,,可產(chǎn)出焦炭,、活性炭或RDF,產(chǎn)品可導(dǎo)入煉焦化工制功能碳(如納米碳),。

4.解聚法:或稱萃取法,,適用于縮聚類塑料,,有醇解、水解,、溶劑解等類型,,可產(chǎn)出單體(如DMT、PTA,、CPL等),,產(chǎn)品可導(dǎo)入化纖和塑料產(chǎn)業(yè)制化纖和塑料。

(三)常用工藝講解

目前使用最多的是液化工藝,,主要有以下三種類型

1.熱裂解:這是市面上常見和主要探討的技術(shù),。溫度500~800℃,溫度過高會導(dǎo)致原料大量氣化,;由于沒有催化劑參與,,且溫度較高,塑料分子無序拆解,、無序組合,,因此產(chǎn)物鏈條較長,一般主要為重質(zhì)燃料油和蠟,,含有少量輕組分,;重油可做遠(yuǎn)洋貨輪和鍋爐燃料使用。橡膠煉油常用熱裂解,,因橡膠為單一材料,,比較好處理,而塑料垃圾為混合材料,,且含有大量添加劑,,熱解通常會產(chǎn)生結(jié)焦。

2.催化裂解:反應(yīng)有兩段,,第一段切斷分子鏈,,第二段重組為輕質(zhì)油;有催化劑參與,,切割和重組過程有序進(jìn)行,,因此產(chǎn)出物可控,催化劑也使得化學(xué)反應(yīng)效率提升數(shù)百倍甚至更多,,因此溫度低于熱裂解,;后續(xù)技術(shù)迭代,可以做到乙烯,、丙烯和BTX單體,。目前根據(jù)公開信息推測,,日本和美國的企業(yè)在催化裂解方面并沒有重大的落地項(xiàng)目突破,。

3.加氫裂解:加氫成本高昂,,可能是由于經(jīng)濟(jì)性較差,導(dǎo)致該項(xiàng)技術(shù)沒有普及,。

三,、聚烯烴類廢塑料化學(xué)回收技術(shù)代際

代際劃分的標(biāo)準(zhǔn)是催化深度,這是由人工,,到機(jī)械,,再到熱、化學(xué)和復(fù)雜化學(xué)的進(jìn)化過程,,熱解是化學(xué)回收的初級階段,。將廢塑料轉(zhuǎn)化成高品質(zhì)產(chǎn)品的,一定是極其復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng),。很難想象,,僅用解熱的方式就能從石油里提煉出高價(jià)值產(chǎn)物。分類不一定準(zhǔn)確,,還請業(yè)內(nèi)人士指教,。

(一)原始階段

就是土法煉油,已經(jīng)被國家禁止,。處理橡膠和輕度混合的塑料,,產(chǎn)出重油和蠟。

(二)第一代

釜式熱裂解,,沒有催化劑,,明火加熱,處理橡膠和輕度混合的塑料,,產(chǎn)出重油和蠟,。曾經(jīng)在山東、河南等地大規(guī)模盛行,。

(三)第二代

1.管式熱裂解:處理橡膠和輕度混合的塑料,,反應(yīng)深度不夠,產(chǎn)出輕油(少量),、重油和蠟,。

2.溶劑熱裂解:用有機(jī)溶劑(如重油)加熱融化塑料并進(jìn)行裂解,處理輕度混合的塑料,,產(chǎn)出輕油(少量),、重油和蠟。

3.超臨界水熱裂解:在高溫高壓下,,用介于氣態(tài)和液體中間狀態(tài)的水作為加熱載體,,同時(shí)這種水也會起到微催化作用,處理重度混合的塑料,產(chǎn)出輕油(少量),、重油和蠟,。

4.釜式催化裂解催化重組:催化效果不錯,可處理中度混合的塑料,,由于熱效率有限,,產(chǎn)物中還有少量重組分。

(四)第三代

第三代以后,,產(chǎn)物就不應(yīng)該有重油組分了,,而且可以處理重度混合的塑料,包含其他有機(jī)質(zhì)和雜質(zhì),。

(五)第四代

運(yùn)用氣體介質(zhì)內(nèi)熱的加熱方式,,效率高,一條線日產(chǎn)能可上百噸,。處理重度混合的塑料,,產(chǎn)出輕油。

(六)第五代

催化裂解烯烴重組,,處理重度混合的塑料,,可直接產(chǎn)出單體,距離聚合物僅有一步聚合,??泼堰^中試。

四,、技術(shù)經(jīng)濟(jì)性核心要素

一項(xiàng)技術(shù)是否具有經(jīng)濟(jì)性,,要把投入和產(chǎn)出拆解開來詳細(xì)探討。

(一)產(chǎn)出要素

1.產(chǎn)品價(jià)格:熱解產(chǎn)出的重油價(jià)格在1500~2000元之間,。催化裂解催化重組技術(shù)產(chǎn)出的塑料油(輕汽柴油)價(jià)格比重油高得多,,若用于生產(chǎn)循環(huán)塑料,則有更高溢價(jià),。

2.高價(jià)值產(chǎn)品收率:因?yàn)橛写呋瘎┑膮⑴c,,反應(yīng)效率更高,催化裂解催化重組技術(shù)的高價(jià)值油品收率會高于熱裂解,。

3.單條線日產(chǎn)能(連續(xù)性):歐洲一些做得不錯的企業(yè),,實(shí)際上不是連續(xù)生產(chǎn),而是釜式生產(chǎn),,先將反應(yīng)釜加熱,,反應(yīng)完全后降溫排渣,之后再進(jìn)料加熱,,因此能耗很高,,投資較大,。第3代以后的催化裂解催化重組技術(shù)可實(shí)現(xiàn)連續(xù)生產(chǎn),因此能耗及投資較低,。

(二)投入要素

1.設(shè)備投資:如果對原料要求高,、反應(yīng)條件高、進(jìn)料和反應(yīng)不連續(xù),,設(shè)備投資就會高。催化裂解催化重組技術(shù)對原料要求低,、反應(yīng)條件低,、工藝流程短,設(shè)備投資低,。

2.運(yùn)營能耗:溫度高意味著能耗高,。生產(chǎn)所需溫度上升100℃,每噸塑料能耗成本可能會增加100~150元,,同時(shí)對設(shè)備的要求和投資成本也會上升,。催化裂解催化重組技術(shù)所需溫度較低,因此能耗成本較低,。

3.進(jìn)料要求和預(yù)處理:如果對進(jìn)料要求高,,比如只能處理單一塑料,或者需要清洗,、預(yù)處理等等,,都意味著更多的投資。催化裂解催化重組技術(shù)對進(jìn)料要求較低,,不需精分和清洗,,且預(yù)處理簡單,因此投資較低,。

4.催化劑生產(chǎn)和處理:催化劑有成千上萬種,,在石油煉化行業(yè),許多催化劑含有貴金屬和重金屬,,成本高昂,,而且如果重金屬催化劑進(jìn)入尾渣,尾渣會被判定為危廢,,后續(xù)處理費(fèi)用同樣很高,。科茂催化裂解催化重組技術(shù)所用的催化劑無貴金屬和重金屬,,對環(huán)境無害,,可以回收。

五,、發(fā)展較快的塑料化學(xué)回收企業(yè)

根據(jù)部分公開信息顯示(投資和承購協(xié)議等),,目前發(fā)展較快的廢塑料化學(xué)回收企業(yè)大致有上面幾家。中國的技術(shù)一點(diǎn)都不差,只是政策方面沒那么積極,,但現(xiàn)在已經(jīng)開始有動作了,。隨著政策的放開,市場會逐漸打開,。


 
(文/小編)
 
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