近年來,由于世界多國和地區(qū)政策,、經(jīng)濟,、技術等方面原因的推動,廢塑料化學回收逐漸成為全球關注的話題,。這篇可能是關于廢塑料化學回收技術和產(chǎn)業(yè)發(fā)展前沿最詳盡的講解?,F(xiàn)分享出來,以饗讀者,。
一,、化學回收技術發(fā)展歷史
(一)起始階段
1.20世紀60年代:廢塑料化學回收的歷史可以追溯到20世紀60年代。當時全世界發(fā)生能源恐慌,,美國,、歐洲和日本等發(fā)達國家和地區(qū)開始研究將產(chǎn)品回收起來的方法,借此節(jié)約和替代一部分石油,,這是循環(huán)經(jīng)濟的早期雛形,。
2.20世紀70年代:因為戰(zhàn)爭等原因,油價上漲,,引發(fā)石油危機,。仍是美國、歐洲和日本等發(fā)達國家和地區(qū),,試圖提高原油利用率,,從而誕生了一些技術和研究,尤其在自然資源匱乏,、危機意識強烈的日本,,甚至出現(xiàn)過一些小型的工業(yè)化裝置。
3.20世紀80年代:80年代的中東戰(zhàn)爭導致第二次石油危機,,當時第一次出現(xiàn)“廢塑料催化裂解技術”的研究成果,。
(二)擴散階段
1.20世紀90年代:戰(zhàn)爭導致三次石油危機,油價再次上漲,,再一次引起世界對石油安全和石油利用率的擔憂,,因為石油價格提升和產(chǎn)量減少產(chǎn)生的經(jīng)濟驅(qū)動力,人們想把塑料回收起來,。中國也產(chǎn)生一些小型裝置,,現(xiàn)稱之為“土法煉油”,多以個體戶形式存在,,產(chǎn)品品質(zhì)差,、環(huán)境污染高。
2.21世紀初:21世紀伊始至經(jīng)濟危機前,,油價持續(xù)上漲,,同時美國,、歐洲和日本等發(fā)達國家和地區(qū)面臨嚴重的白色污染。當時垃圾處理的核心發(fā)展方式是焚燒減量,,順帶可解決一部分塑料問題,,因為廢塑料化學回收的收益不高,所以商業(yè)化方面沒有突破,。同時2007年發(fā)生一個重要事件,,國家環(huán)保總局(現(xiàn)生態(tài)環(huán)境部)發(fā)布《廢塑料回收與再生利用污染控制技術規(guī)范》,,明文規(guī)定“不宜以廢塑料為原料煉油”,,將“土法煉油”一棍打死,廢塑料化學回收的研究和工業(yè)化陷入谷底,。
(三)提速階段
21世紀10年代至今:艾倫·麥克阿瑟基金會促成了品牌,、零售和包裝等巨頭企業(yè)的全球承諾,,這些企業(yè)涵蓋了全世界20%以上的塑料使用量,,終結塑料廢棄物聯(lián)盟(AEPW)也促使國際化工巨頭解決塑料污染的問題。這些企業(yè)的CEO承諾目標,,“可持續(xù)”由過去的口號變成了真實的戰(zhàn)略目標,,由可持續(xù)發(fā)展部門推動目標的達成,這是真實的動力,。
二,、廢塑料化學回收技術分類
(一)化學回收的定義
嚴格意義上講,“化學回收”是“化學循環(huán)”的第一步,,是塑料循環(huán)產(chǎn)業(yè)鏈的前半部分,。化學循環(huán)是將塑料廢棄物經(jīng)過一系列的化學反應重新生成塑料和其他有價值的化學品的過程,,那么化學回收則是將塑料廢棄物經(jīng)過一系列的化學反應生成油,、氣、炭等中間化學品的過程,。
(二)回收技術分類
1.過氧化法:即焚燒發(fā)電,,可處理所有類型廢塑料,由氧氣完全參與,,碳和氫分別生成二氧化碳和水,,產(chǎn)出熱能導入電力系統(tǒng)。
2.部分氧化法:適用于聚烯烴類廢塑料,,有氧氣部分參與,,生成合成氣,產(chǎn)品導入煤化工制甲醇和氨氣等,。
3.無氧裂解法:適用于聚烯烴類廢塑料,,一是液化工藝,,主要有熱解、催化裂解和加氫裂解三種類型,,熱解一般產(chǎn)出重油和蠟,,催化裂解可產(chǎn)出輕油,產(chǎn)出物均可導入石油化工制燃料或化工產(chǎn)品(如塑料),;二是炭化工藝,,可產(chǎn)出焦炭、活性炭或RDF,,產(chǎn)品可導入煉焦化工制功能碳(如納米碳),。
4.解聚法:或稱萃取法,適用于縮聚類塑料,,有醇解,、水解、溶劑解等類型,,可產(chǎn)出單體(如DMT,、PTA、CPL等),,產(chǎn)品可導入化纖和塑料產(chǎn)業(yè)制化纖和塑料,。
(三)常用工藝講解
目前使用最多的是液化工藝,主要有以下三種類型
1.熱裂解:這是市面上常見和主要探討的技術,。溫度500~800℃,,溫度過高會導致原料大量氣化;由于沒有催化劑參與,,且溫度較高,,塑料分子無序拆解、無序組合,,因此產(chǎn)物鏈條較長,,一般主要為重質(zhì)燃料油和蠟,含有少量輕組分,;重油可做遠洋貨輪和鍋爐燃料使用,。橡膠煉油常用熱裂解,因橡膠為單一材料,,比較好處理,,而塑料垃圾為混合材料,且含有大量添加劑,,熱解通常會產(chǎn)生結焦,。
2.催化裂解:反應有兩段,第一段切斷分子鏈,,第二段重組為輕質(zhì)油,;有催化劑參與,,切割和重組過程有序進行,因此產(chǎn)出物可控,,催化劑也使得化學反應效率提升數(shù)百倍甚至更多,,因此溫度低于熱裂解;后續(xù)技術迭代,,可以做到乙烯,、丙烯和BTX單體。目前根據(jù)公開信息推測,,日本和美國的企業(yè)在催化裂解方面并沒有重大的落地項目突破,。
3.加氫裂解:加氫成本高昂,可能是由于經(jīng)濟性較差,,導致該項技術沒有普及,。
三、聚烯烴類廢塑料化學回收技術代際
代際劃分的標準是催化深度,,這是由人工,,到機械,再到熱,、化學和復雜化學的進化過程,,熱解是化學回收的初級階段。將廢塑料轉化成高品質(zhì)產(chǎn)品的,,一定是極其復雜的化學反應。很難想象,,僅用解熱的方式就能從石油里提煉出高價值產(chǎn)物,。分類不一定準確,還請業(yè)內(nèi)人士指教,。
(一)原始階段
就是土法煉油,,已經(jīng)被國家禁止。處理橡膠和輕度混合的塑料,,產(chǎn)出重油和蠟,。
(二)第一代
釜式熱裂解,沒有催化劑,,明火加熱,,處理橡膠和輕度混合的塑料,產(chǎn)出重油和蠟,。曾經(jīng)在山東,、河南等地大規(guī)模盛行。
(三)第二代
1.管式熱裂解:處理橡膠和輕度混合的塑料,,反應深度不夠,,產(chǎn)出輕油(少量),、重油和蠟。
2.溶劑熱裂解:用有機溶劑(如重油)加熱融化塑料并進行裂解,,處理輕度混合的塑料,,產(chǎn)出輕油(少量)、重油和蠟,。
3.超臨界水熱裂解:在高溫高壓下,,用介于氣態(tài)和液體中間狀態(tài)的水作為加熱載體,同時這種水也會起到微催化作用,,處理重度混合的塑料,,產(chǎn)出輕油(少量)、重油和蠟,。
4.釜式催化裂解催化重組:催化效果不錯,,可處理中度混合的塑料,由于熱效率有限,,產(chǎn)物中還有少量重組分,。
(四)第三代
第三代以后,產(chǎn)物就不應該有重油組分了,,而且可以處理重度混合的塑料,,包含其他有機質(zhì)和雜質(zhì)。
(五)第四代
運用氣體介質(zhì)內(nèi)熱的加熱方式,,效率高,,一條線日產(chǎn)能可上百噸。處理重度混合的塑料,,產(chǎn)出輕油,。
(六)第五代
催化裂解烯烴重組,處理重度混合的塑料,,可直接產(chǎn)出單體,,距離聚合物僅有一步聚合??泼堰^中試,。
四、技術經(jīng)濟性核心要素
一項技術是否具有經(jīng)濟性,,要把投入和產(chǎn)出拆解開來詳細探討,。
(一)產(chǎn)出要素
1.產(chǎn)品價格:熱解產(chǎn)出的重油價格在1500~2000元之間。催化裂解催化重組技術產(chǎn)出的塑料油(輕汽柴油)價格比重油高得多,,若用于生產(chǎn)循環(huán)塑料,,則有更高溢價。
2.高價值產(chǎn)品收率:因為有催化劑的參與,,反應效率更高,,催化裂解催化重組技術的高價值油品收率會高于熱裂解,。
3.單條線日產(chǎn)能(連續(xù)性):歐洲一些做得不錯的企業(yè),實際上不是連續(xù)生產(chǎn),,而是釜式生產(chǎn),,先將反應釜加熱,反應完全后降溫排渣,,之后再進料加熱,,因此能耗很高,投資較大,。第3代以后的催化裂解催化重組技術可實現(xiàn)連續(xù)生產(chǎn),,因此能耗及投資較低。
(二)投入要素
1.設備投資:如果對原料要求高,、反應條件高,、進料和反應不連續(xù),設備投資就會高,。催化裂解催化重組技術對原料要求低,、反應條件低、工藝流程短,,設備投資低,。
2.運營能耗:溫度高意味著能耗高。生產(chǎn)所需溫度上升100℃,,每噸塑料能耗成本可能會增加100~150元,,同時對設備的要求和投資成本也會上升。催化裂解催化重組技術所需溫度較低,,因此能耗成本較低,。
3.進料要求和預處理:如果對進料要求高,比如只能處理單一塑料,,或者需要清洗、預處理等等,,都意味著更多的投資,。催化裂解催化重組技術對進料要求較低,不需精分和清洗,,且預處理簡單,,因此投資較低。
4.催化劑生產(chǎn)和處理:催化劑有成千上萬種,,在石油煉化行業(yè),,許多催化劑含有貴金屬和重金屬,成本高昂,,而且如果重金屬催化劑進入尾渣,,尾渣會被判定為危廢,,后續(xù)處理費用同樣很高??泼呋呀獯呋亟M技術所用的催化劑無貴金屬和重金屬,,對環(huán)境無害,可以回收,。
五,、發(fā)展較快的塑料化學回收企業(yè)
根據(jù)部分公開信息顯示(投資和承購協(xié)議等),目前發(fā)展較快的廢塑料化學回收企業(yè)大致有上面幾家,。中國的技術一點都不差,,只是政策方面沒那么積極,但現(xiàn)在已經(jīng)開始有動作了,。隨著政策的放開,,市場會逐漸打開。