橡膠是指具有可逆形變的高彈性聚合物材料,,在室溫下富有彈性,,在很小的外力作用下能產(chǎn)生較大形變,,除去外力后能恢復原狀,。橡膠屬于完全無定型聚合物,,它的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(T g)低,分子量往往很大,,大于幾十萬,。橡膠制品廣泛應(yīng)用于工業(yè)或生活各方面。
1770年,,英國化學家J.普里斯特利發(fā)現(xiàn)橡膠可用來擦去鉛筆字跡,,當時將這種用途的材料稱為rubber,此詞一直沿用至今,。
一,、橡膠的來源
橡膠分為天然橡膠與合成橡膠二種。
天然橡膠是從橡膠樹,、橡膠草等植物中提取膠質(zhì)后加工制成,;
合成橡膠則由各種單體經(jīng)聚合反應(yīng)而得。
天然橡膠主要來源于三葉橡膠樹,,最初的橡膠樹生長于南美洲,,但經(jīng)過人工移植,東南亞也種有大量的橡膠樹,。事實上,,亞洲已成為最重要的橡膠來源地。當這種橡膠樹的表皮被割開時,,它在受傷害(如莖部的樹皮被割開)時會分泌出乳白色大量含有橡膠乳劑的汁液,,稱為膠乳,膠乳經(jīng)凝聚,、洗滌,、成型、干燥即得天然橡膠,。
由銀菊膠制成的橡膠能夠減少敏感,。另外,無花果樹和一些大戟科的植物也能提供橡膠,。
德國在第二次世界大戰(zhàn)時由于橡膠供應(yīng)被切斷,,曾嘗試從這些植物取得橡膠,但后來改為生產(chǎn)人造橡膠,。
合成橡膠是由人工合成方法而制得的,,采用不同的原料(單體)可以合成出不同種類的橡膠。1900年-1910年化學家C.D.哈里斯(Harris)測定了天然橡膠的結(jié)構(gòu)是異戊二烯的高聚物,,這就為人工合成橡膠開辟了途徑,。1910年俄國化學家SV列別捷夫(Lebedev,,1874-1934)以金屬鈉為引發(fā)劑使1,3-丁二烯聚合成丁鈉橡膠,,以后又陸續(xù)出現(xiàn)了許多新的合成橡膠品種,,如順丁橡膠、氯丁橡膠,、丁苯橡膠等等,。
合成橡膠的產(chǎn)量已大大超過天然橡膠,其中產(chǎn)量最大的是丁苯橡膠,。
橡膠是橡膠工業(yè)的基本原料,,廣泛用于制造輪胎、膠管,、膠帶,、電纜及其他各種橡膠制品
二、橡膠的成份
天然橡膠是由膠乳制造的,,膠乳中所含的非橡膠成分有一部分就留在固體的天然橡膠中,。一般天然橡膠中含橡膠烴92%-95%,非橡膠烴占5%-8%,。由于制法不同,,產(chǎn)地不同乃至采膠季節(jié)不同,這些成分的比例可能有差異,,但基本上都在范圍以內(nèi),。
蛋白質(zhì)可以促進橡膠的硫化,延緩老化,。另一方面,,蛋白質(zhì)有較強的吸水性,可引起橡膠吸潮發(fā)霉,、絕緣性下降,,蛋白質(zhì)還有增加生熱性的缺點。
丙酮抽出物是一些高級脂肪酸及固醇類物質(zhì),,其中有一些起天然防老劑和促進劑作用,,還有的能幫助粉狀配合劑在混煉過程中分散并對生膠起軟化的作用。
灰分中主要含磷酸鎂和磷酸鈣等鹽類,,有很少量的銅,、錳、鐵等金屬化合物,,因為這些變價金屬離子能促進橡膠老化,,所以他們的含量應(yīng)控制。
干膠中的水分不超過1%,,在加工過程中可以揮發(fā),,但水分含量過多時,,不但會使生膠儲存過程中易發(fā)霉,而且還會影響橡膠的加工,,如混煉時配合劑易結(jié)團,;壓延、壓出過程中易產(chǎn)生氣泡,,硫化過程中產(chǎn)生氣泡或呈海綿狀等,。
合成橡膠的組成:合成橡膠是以石油,、天然氣為原料,,以二烯烴和烯烴為單體聚合而成的高分子。
三,、橡膠的結(jié)構(gòu)
線型結(jié)構(gòu):未硫化橡膠的普遍結(jié)構(gòu),。由于分子量很大,無外力作用下,,大分子鏈呈無規(guī)卷曲線團狀,。當外力作用,撤力,,線團的糾纏度發(fā)生變化,,分子鏈發(fā)生反彈,產(chǎn)生強烈的復原傾向,,這便是橡膠高彈性的由來,。
支鏈結(jié)構(gòu):橡膠大分子鏈的支鏈的聚集,形成凝膠,。凝膠對橡膠的性能和加工都不利,。在煉膠時,各種配合劑往往進不了凝膠區(qū),,形成局部空白,,形成不了補強和交聯(lián),成為產(chǎn)品的薄弱部位,。
交聯(lián)結(jié)構(gòu):線型分子通過一些原子或原子團的架橋而彼此連接起來,,形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。隨著硫化歷程的進行,,這種結(jié)構(gòu)不斷加強,。這樣,鏈段的自由活動能力下降,,可塑性和伸長率下降,,強度,彈性和硬度上升,,壓縮永久變形和溶脹度下降,。
橡膠結(jié)構(gòu)的影響作用
橡膠補強性能影響主要針對拉伸強度和撕裂強度上,,其一般規(guī)律是:當粒徑相同時,高結(jié)構(gòu)炭黑對非結(jié)晶橡膠的補強作用大,,一般有較高的拉伸強度和撕裂強度,。橡膠結(jié)構(gòu)性還是影響導電性能的最重要因素,鏈枝狀結(jié)構(gòu)易于在橡膠中形成交織聯(lián)結(jié)的導電通路,,會使導電性能提高,。橡膠的分子鏈可以交聯(lián),交聯(lián)后的橡膠受外力作用發(fā)生變形時,,具有迅速復原的能力,,并具有良好的物理力學性能和化學穩(wěn)定性。
四,、橡膠的特性
1. 橡膠制品成型時,,經(jīng)過大壓力壓制,因其彈性體所具備之內(nèi)聚力無法消除,,在成型離模時,,往往產(chǎn)生極不穩(wěn)定的收縮(橡膠的收縮率,因膠種不同而有差異),,必需經(jīng)過一段時間后,,才能和緩穩(wěn)定。所以,,當一橡膠制品設(shè)計之初,,不論配方或模具,都需謹慎計算配合,,若否,,則容易產(chǎn)生制品尺寸不穩(wěn)定,造成制品品質(zhì)下降,。
2. 橡膠屬熱溶熱固性彈性體,,因硫化物種類主體不同,其成型固化的溫度范圍,,亦有相當?shù)牟罹?,甚至可因氣候改變,室?nèi)溫濕度所影響,。因此橡膠制成品的生產(chǎn)條件,,需隨時做適度的調(diào)整,若無,,則可能產(chǎn)生制品品質(zhì)的差異,。
3. 橡膠產(chǎn)品是由橡膠原料進行密煉機煉膠后制成的混煉膠作原材料,在煉膠時根據(jù)所需橡膠制品的特性而設(shè)計配方,并且定下所需要的產(chǎn)品硬度,。產(chǎn)品制作成型由橡膠平板硫化機進行模壓成型,。產(chǎn)品成型后最后進行飛邊處理,把產(chǎn)品表面處理光滑無毛刺,。
4. 橡膠制品老化測試屬于老化測試范疇,,橡膠老化是指橡膠及制品在加工,儲存和使用過程中,,由于受到內(nèi)外因素的綜合作用引起性能結(jié)構(gòu)發(fā)生改變,,進而喪失使用價值的現(xiàn)象。表現(xiàn)為龜裂,,發(fā)粘,,硬化,軟化,,粉化,,變色,長霉等,。
五、橡膠的分類
⒈ 按形態(tài):分為塊狀生膠,、乳膠,、液體橡膠和粉膠為橡膠的膠體狀水分散體;
液體橡膠為橡膠的低聚物,,未硫化前一般為粘稠的液體,;
粉末橡膠是將乳膠加工成粉末狀,以利配料和加工制作,。
20世紀60年代開發(fā)的熱塑性橡膠,,無需化學硫化,而采用熱塑性塑料的加工方法成形,。
⒉ 橡膠按使用又分為通用型和特種型兩類,。是絕緣體,不容易導電,,但如果沾水或不同的溫度的話,,有可能變成導體。導電是關(guān)于物質(zhì)內(nèi)部分子或離子的電子的傳導容易情況,。
⒊ 按原材料來源與方法:橡膠可分為天然橡膠和合成橡膠兩大類,。其中天然橡膠的消耗量占1/3,合成橡膠的消耗量占2/3,。
⒋ 按橡膠的外觀形態(tài):橡膠可分為固態(tài)橡膠(又稱干膠),、乳狀橡膠(簡稱乳膠)、液體橡膠和粉末橡膠四大類。
⒌ 根據(jù)橡膠的性能和用途:除天然橡膠外,,合成橡膠可分為通用合成橡膠,、半通用合成橡膠、專用合成橡膠和特種合成橡膠,。
⒍ 根據(jù)橡膠的物理形態(tài):橡膠可分為硬膠和軟膠,,生膠和混煉膠等。
⒎ 按性能和用途:分為通用橡膠和特種橡膠,。
六,、橡膠的發(fā)展情況
橡膠行業(yè)是國民經(jīng)濟的重要基礎(chǔ)產(chǎn)業(yè)之一。它不僅為人們提供日常生活不可或缺的日用醫(yī)用等輕工橡膠產(chǎn)品,,而且向采掘,、交通、建筑,、機械,、電子等重工業(yè)和新興產(chǎn)業(yè)提供各種橡膠制生產(chǎn)設(shè)備或橡膠部件??梢?,橡膠行業(yè)的產(chǎn)品種類繁多,后向產(chǎn)業(yè)十分廣闊,。
近幾年來,,橡膠行業(yè)得到不少發(fā)展,已有細分行業(yè)穩(wěn)中有升,,新生橡膠細分行業(yè)飛速發(fā)展,,但同時,橡膠行業(yè)也還存在環(huán)境,、資源,、災(zāi)害、創(chuàng)新等問題,。
中國橡膠行業(yè)的發(fā)展前景廣闊,。橡膠工業(yè)的產(chǎn)品結(jié)構(gòu)將有較大變化,新型產(chǎn)品,、更新?lián)Q代產(chǎn)品增多,、新材料、新工藝應(yīng)用擴大,,生產(chǎn)技術(shù)有明顯進步,。
橡膠行業(yè)的特征決定了當一國的橡膠行業(yè)成熟后,該行業(yè)的景氣狀況與整個經(jīng)濟的運行狀況將保持很強的相關(guān)性:其發(fā)展周期的長度與該國經(jīng)濟周期的長度相當,,走勢同向,;但由于橡膠行業(yè)屬于基礎(chǔ)工業(yè),它的周期變化要略提前于經(jīng)濟周期的變化。另外,,同樣由于橡膠行業(yè)處于國民經(jīng)濟生產(chǎn)鏈的前端,,其周期波動的波幅要小于產(chǎn)業(yè)鏈末端行業(yè)的波幅,也小于整個經(jīng)濟的波幅,。因此,,從產(chǎn)業(yè)投資的角度看,成熟的橡膠行業(yè)比較接近收益型投資行業(yè),。中國的橡膠加工業(yè)正值蓬勃發(fā)展時期,,各地的橡膠業(yè)不僅加快了中國工業(yè)的進程,也帶動了各地的經(jīng)濟建設(shè)發(fā)展的良好局面,。我國橡膠工業(yè)比較發(fā)達的地區(qū)有:云南,、廣東、山東莒縣,、河北等地,。
七、橡膠的加工
本過程包括塑煉,、混煉,、壓延或擠出、成型和硫化等基本工序,,每個工序針對制品有不同的要求,,分別配合以若干輔助操作。
為了能將各種所需的配合劑加入橡膠中,,生膠首先需經(jīng)過塑煉提高其塑性;然后通過混煉將炭黑及各種橡膠助劑與橡膠均勻混合成膠料,;膠料經(jīng)過壓出制成一定形狀坯料,;再使其與經(jīng)過壓延掛膠或涂膠的紡織材料(或與金屬材料)組合在一起成型為半成品;最后經(jīng)過硫化又將具有塑性的半成品制成高彈性的最終產(chǎn)品,。
對精度要求比較高的制品,,油封、O型圈,、密封件等橡膠制品,,還需要進行修邊、去毛邊加工,,可選用的方式有人工修邊,、機械修邊和冷凍修邊。
人工修邊:勞動強度大,、效率低,、合格率低。
機械修邊:主要有沖切、砂輪磨邊和圓刀修邊,,適用于對精度要求不高的特定制品,。
冷凍修邊:專用的冷凍修邊機設(shè)備,其原理是采用液氮(LN2)使成品的毛邊在低溫下變脆,,使用特定的冷凍粒子(彈丸)去擊打毛邊,,以迅速去除毛邊。冷凍修邊的效率高,,成本低廉,,適用制品廣泛,已成為主流的工藝標準,。
八,、橡膠的質(zhì)量檢測
在橡膠材料及制品都有嚴格的質(zhì)量要求,如拉伸強度,、彈性模量,、延伸率、耐老化等,。橡膠制品用于精密度高的領(lǐng)域,,這些參數(shù)往往要求很苛刻。
我國橡膠發(fā)展初期就成立了橡膠制品委員會,,負責對橡膠研發(fā),、學術(shù)、質(zhì)量監(jiān)督等工作,。
1 耐介質(zhì)增重實驗
可以從成品上取樣,,浸泡在選定的一種或幾種介質(zhì)中,一定溫度時間后取稱重,,根據(jù)重量變化率硬度變化率推斷材料的種類,。
比如在100℃機油中浸泡24小時,丁腈橡膠NBR,,氟膠,,氯丁橡膠CR質(zhì)量及硬度變化率很小,而天然橡膠NR,,乙丙橡膠EPDM,,丁苯橡膠SBR增重一倍以上且硬度變化很大,體積膨脹很明顯,。
2 熱空氣老化實驗
從成品中取樣,,放在老化箱里老化一天,觀察老化后的現(xiàn)象,??梢苑旨壚匣鸩缴郎?。比如150℃下氯丁橡膠CR,天然橡膠NR,,丁苯橡膠SBR都會脆斷,,丁腈橡膠NBR,乙丙橡膠EPDM還有彈性,。升到180℃下普通丁腈橡膠NBR就會脆斷,;而230℃下氫化丁腈膠HNBR也會脆斷,氟膠和硅膠仍然有很好的彈性,。
3 燃燒法
取少許樣品,,在空氣中燒。觀察現(xiàn)象,。
一般來說氟膠,,氯丁橡膠CR離火自息,即使燒著火苗也比一般天然橡膠NR,、乙丙橡膠EPDM的要小的多,。當然,如果仔細觀察,,燃燒狀態(tài),、顏色、氣味也會提供為我們很多信息,。比如NBR/PVC并用膠,,有火源時火劈啪的亂濺,似乎有水似的,,離火自熄,,煙濃且有酸味。需要注意的是有時添加了阻燃劑但不含鹵素的膠也會離火自熄,,這要借助別的辦法進一步推斷,。
4測比重
用電子稱或分析天平,精確到0.01克的即可,,外加一杯水,一根頭發(fā)絲即可,。
一般來說氟膠比重最大,,1.8以上,氯丁橡膠CR 的也多在1.3以上比重明顯偏大的可以考慮是這些膠,。
5 低溫法
從成品上取樣,,用干冰和酒精制造一個合適的低溫環(huán)境。把樣品泡在低溫環(huán)境下2-5分鐘,,在選定溫度下感覺軟硬程度,。比如零下40℃以下,,同樣耐高溫耐油很好的硅膠和氟膠對比,硅膠則比較軟,。