蘇州百錦潤塑化有限公司

ASA樹脂也稱AAS樹脂,，是由丙烯腈（A）,、苯乙烯（S）和丙烯酸酯（A）組成的三元接枝共聚物，與ABS相比,，由于引入不含雙鍵的丙烯酸酯橡膠取代了丁二烯橡膠，因而耐候性有了本質(zhì)的改善,，比ABS高出10倍左右,，其他力學(xué)性能、加工性能,、電絕緣性,，耐化學(xué)品性與ABS相似。此外,，ASA著色性良好,，由于樹脂本身耐候性優(yōu)異,，可以染成各種鮮艷顏色而不易褪色。用ASA樹脂加工的制品,，不用噴漆涂裝,、電鍍等表面防護(hù)，可直接在戶外使用,，在日光下暴曬9~15個(gè)月,，沖擊強(qiáng)度和伸長率幾乎沒有下降，顏色也幾乎沒有變化,。

ASA樹脂的結(jié)構(gòu)與性能

1,、橡膠相玻璃化溫度（Tg）對ASA沖擊強(qiáng)度的影響

根據(jù)共聚合的橡膠相種類的不同，ASA的同系物有ABS,、AES（乙烯-丙烯共聚橡膠作為橡膠主鏈）,。研究表明，低Tg的橡膠相對SAN具有更好的沖擊效果,，幾種橡膠相的Tg如下：

因此,，在相同的橡膠含量下，常溫沖擊強(qiáng)度的順序?yàn)锳BS>AES>ASA,，在耐低溫沖擊方面,，也是ABS**優(yōu)，AES其次,，ASA較差,。

2、橡膠接枝率對ASA性能的影響

ASA樹脂的增韌機(jī)理主要是通過誘發(fā)銀紋而吸收沖擊能量,，影響銀紋產(chǎn)生的關(guān)鍵因素在SAN與橡膠相的界面結(jié)合力,，界面結(jié)合力弱，產(chǎn)生的銀紋**少,，只能得到低的沖擊強(qiáng)度,。這**是為什么用丁晴橡膠與SAN摻混而制得ABS與用接枝了SAN的丁苯橡膠與SAN摻混而制得ABS相比，接枝了SAN而摻混的ABS沖擊強(qiáng)度遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于直接摻混而制得ABS的原因,。因?yàn)榻又?，SAN樹脂與橡膠界面粘結(jié)力增大，但接枝率超過一定程度,，沖擊強(qiáng)度不再提高,，反而有下降趨勢，這是因?yàn)殡S著橡膠主干接枝率的提高,，橡膠彈性可能下降,，而降低了橡膠由熵變而產(chǎn)生的效應(yīng)。另外,，接枝率上升,，樹脂流動性下降,，因此，考慮到ASA樹脂力學(xué)性能與加工性能的均衡性,，應(yīng)控制合適的接枝率,。

SAN的種類、分子量對ASA性能的影響

提高摻混的SAN的分子量,，ASA樹脂的沖擊強(qiáng)度提高，流動性下降,；選用丙烯腈含量高的SAN摻混,，樹脂的拉伸強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度,、熔體強(qiáng)度得以提高,，流動性下降，耐化學(xué)品性提高,。因此,，改變與接枝的ASA粉摻混的SAN的種類、牌號,，可以生產(chǎn)具有不同物性的產(chǎn)品,，使牌號多樣化。

3,、橡膠含量對ASA性能的影響

一般說來,，摻混的SAN品種固定時(shí)，提高橡膠含量,，拉伸強(qiáng)度,、彎曲強(qiáng)度、熱變形溫度,、MI下降,，而沖擊強(qiáng)度、拉伸斷裂伸長率提高,。因此,，通過調(diào)節(jié)橡膠含量，可以制備通用型和高沖型ASA樹脂,。

4,、ASA樹脂的耐老化性能

能使ASA中SAN樹脂相老化的光波波長是250～290nm，該波段在日光中含量較少,，通過添加合適的紫外線吸收劑,、光穩(wěn)定劑和炭黑等紫外線屏敝劑，可以對SAN起到很好的防護(hù)作用,。對于橡膠相,，太陽光中波長小于700nm的光波都是有足夠的能量對丁二烯起光氧化作用,，但只有小于300nm的光波對丙烯酸酯起光氧化作用。紫外線吸收劑對光波的吸收具有選擇性,，一般可有效吸收270～400nm的光波,。所以對于ABS,只有加入炭黑、鈦白芬等屏敝劑才能對樹脂起到明顯的防護(hù)作用,，紫外線吸收劑起到的防護(hù)作用有限,。對于ASA，加入適量的光穩(wěn)定劑和紫外線吸收劑,、顏料**可以起到很好的防護(hù)作用,。

ASA樹脂的共混改性

ASA樹脂具有優(yōu)異的耐氣候性，良好加工性能,，耐化學(xué)藥品性,，均衡的力學(xué)性能。但通用ASA樹脂也存在熱變形溫度低,，耐寒性差等缺點(diǎn),，限制了ASA在某些領(lǐng)域的應(yīng)用。因此,，有必要將ASA進(jìn)行共混改性,，以拓展其應(yīng)用領(lǐng)域。

ASA樹脂耐熱改性

通用ASA樹脂的熱變形溫度與通用ABS相似,，約80～85℃,，(1.82MPa，6.4mm,未退火）,。一般說來,，選用高丙烯腈含量、高分子量的SAN摻混,，減少丙烯酸酯橡膠,，可以提高HDT,但提高的幅度不大。通過引入空間位阻大,、剛性高的單體,，可以制備耐熱ASA樹脂，已工業(yè)化的方法主要有以下幾種：

1）用α-甲基苯乙烯全部或部分替代苯乙烯單體共聚合,，可以制備耐熱ASA樹脂,。但用該法制備的ASA樹脂的HDT提高的程度有限。由于α-SMAN的Tg為140～150℃,，所以**高熱變形溫度可提高至110～115℃,，但流動性下降，顏色發(fā)黃,，光澤變差,，制品發(fā)脆,。

2）用SMA作為耐熱組分與ASA共混，可以制備耐熱ASA,，但耐熱溫度提高也有限,。

3）引入N-苯基馬來酰亞胺（NPMI）單體共聚，既保持了平面五元環(huán)結(jié)構(gòu),，又增加了側(cè)鏈的極性與空間位阻,，可以賦予ASA樹脂更高的熱變形溫度與熱穩(wěn)度性，如將NPMI與PS共聚,，共聚物的Tg可高達(dá)195℃,再將共聚物與ASA摻混,，可賦予ASA較高的HDT。根據(jù)共聚物不同的摻混比例,，可制備不同耐熱等級的ASA樹脂，甚至可開發(fā)HDT高達(dá)120℃以上的極超耐熱ASA樹脂,該方法是目前提高ASA樹脂耐熱性的**好方法之一,。目前,，錦湖日麗用NPMI法，已開發(fā)系列商品化耐熱ASA牌號,。

4）將PC與ASA共混,，制備ASA/PC合金，也可以制備耐熱ASA,。

ASA/AES共混合金

由于ASA的橡膠相Tg為-45℃,所以ASA樹脂耐低溫沖擊強(qiáng)度不高,，將ASA與AES共混，既保持了樹脂耐候性,，又提高了樹脂的耐寒性,，可滿足低溫使用的場合。