上海凱詡塑膠原料有限公司

 LLDPE是指線型低密度聚乙烯,，應(yīng)用于聚乙烯所有的傳統(tǒng)市場(chǎng),，增強(qiáng)了抗伸,、抗穿透、抗沖擊和抗撕裂的性能,。

線型低密度聚乙烯（ Linear Low-Density Polyethy -lene ）,，英文縮寫(xiě)為L(zhǎng)LDPE。線性低密度聚乙烯在結(jié)構(gòu)上不同于一般的低密度聚乙烯,，因?yàn)椴淮嬖陂L(zhǎng)支鏈,。LLDPE的線性度取決于LLDPE和LDPE的不同生產(chǎn)加工過(guò)程。LLDPE通常在更低溫度和壓力下,，由乙烯和**的a烯烴如丁烯,、己烯或辛烯共聚合而生成。共聚過(guò)程生成的LLDPE聚合物具有比一般LDPE更窄的分子量分布,，同時(shí)具有線性結(jié)構(gòu)使其有著不同的流變特性,。LLDPE的熔融流動(dòng)特性適應(yīng)新工藝的要求，特別是用薄膜擠出工藝,，可產(chǎn)出高質(zhì)的LLDPE產(chǎn)品,。LLDPE應(yīng)用于聚乙烯所有的傳統(tǒng)市場(chǎng),，增強(qiáng)了抗伸、抗穿透,、抗沖擊和抗撕裂的性能,，使LLDPE適于作薄膜。它的優(yōu)異的抗環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂性,，抗低溫沖擊性和抗翹曲性使 LLDPE對(duì)管材,、板材擠塑和所有模塑應(yīng)用都有吸引力。 LLDPE**的應(yīng)用是作為地膜用于廢渣填埋和廢液池的襯層,。

【生產(chǎn)和特性】

LLDPE的生產(chǎn)起始于過(guò)渡金屬催化劑,，特別是齊格勒（Ziegler）或飛利浦Phillips）類(lèi)型?；诃h(huán)烯烴金屬衍生物催化劑的新工藝是LLDPE生產(chǎn)的另一個(gè)選擇方案,。實(shí)際的聚合反應(yīng)可以在溶液和氣相反應(yīng)器中進(jìn)行。

【加工】

LDPE和LLDPE都具有極好的流變性或熔融流動(dòng)性,。LLDPE有更小的剪切敏感性,，因?yàn)樗哂姓肿恿糠植己投讨ф湣Ｔ诩羟羞^(guò)程中（例如擠塑）,，LLDPE保持了更大的粘度,，因而比相同熔融指數(shù)的LDPE難于加工。在擠塑中,，LLDPE更低的剪切敏感性使聚合物分子鏈的應(yīng)力松弛更快,，并且由此物理性質(zhì)對(duì)吹脹比改變的敏感性減校在熔體延伸中，LLDPE在各種應(yīng)變速率下通常都具有較低的粘度,。也**是說(shuō)它將不會(huì)象LDPE一樣在拉伸時(shí)產(chǎn)生應(yīng)變硬化,。隨聚乙烯的形變率增加．LDPE顯示出粘度的驚人增加，這是由分子鏈纏結(jié)引起,。這種現(xiàn)象在 LLDPE中觀察不出,，因?yàn)樵贚LDPE中缺少長(zhǎng)支鏈?zhǔn)咕酆衔锊焕p結(jié)。這種性能對(duì)薄膜應(yīng)用極重要．因?yàn)?LLDPE薄膜在保持高強(qiáng)度和韌性下召易制更薄薄膜,。

LLDPE已滲透到聚乙烯的大多數(shù)傳統(tǒng)市場(chǎng),，包括薄膜、模塑,、管材和電線電纜,。防滲漏地膜是新開(kāi)發(fā)的LLDPE市場(chǎng)地膜，一種大型擠出片材,，用作廢渣填埋和廢物池襯墊,，防止?jié)B漏或污染周?chē)貐^(qū)。LLDPE的一些薄膜市場(chǎng),，例如生產(chǎn)袋子,、垃圾袋,、彈性包裝物、工業(yè)用襯套,、巾式襯套和購(gòu)物袋,，這些都是利用改進(jìn)強(qiáng)度和韌性后這種樹(shù)脂的優(yōu)點(diǎn)。透明薄膜,，例如面包袋,，一直由LDPE占統(tǒng)治地位，因?yàn)樗懈玫臐岫?。然而,，LLDPE與LDPE的共混物將改進(jìn)強(qiáng)度。

按共聚單體類(lèi)型,，LLDPE主要?jiǎng)澐譃?種共聚物：C4(丁烯-1),、C6(己烯-1)和C8(辛烯-1)。其中,，丁烯共聚物是全球生產(chǎn)量**大的LLDPE樹(shù)脂,，而己烯共聚物則是目前增長(zhǎng)**的LLDPE品種。在LLDPE樹(shù)脂中,，共聚單體的典型用量為5%～10%重量分?jǐn)?shù),，平均用量大約為7%。茂金屬基的LLDPE塑性體(mLLDPE)具有傳統(tǒng)LLDPE 3倍多的平均共聚單體含量,。圖表1顯示的是引用自外刊的10年間世界3種共聚單體LLDPE的產(chǎn)量,。

在1984年末，當(dāng)時(shí)的聯(lián)碳公司引入了己烯共聚LLDPE的生產(chǎn),，緊隨其后的是Exxon,、Mobil等公司。Dow Chemical(陶氏化學(xué)公司)在其低壓溶液工藝中幾乎全部采用辛烯作為共聚單體,，加拿大NOVA(諾瓦化工)也在其中壓溶液工藝中大部分采用辛烯,。辛烯共聚LLDPE樹(shù)脂具有略好的強(qiáng)度,、抗撕裂性能和加工性能,，而己烯共聚和辛烯共聚樹(shù)脂的性能差別不大。己烯LLDPE樹(shù)脂的生產(chǎn)商主要有ExxonMobil Chemical(?？松梨诨す?,、Eastman Chemical(伊士曼化學(xué)公司)、Equistar(等星公司)和Chevron Phillips(雪佛龍菲利普斯化學(xué)公司)等,。此外,，Dow Chemical(陶氏化學(xué)公司)、basell(巴塞爾公司),、Innovene(億諾公司),、Samsung Total(三星(微博)道達(dá)爾公司)等也生產(chǎn)己烯LLDPE,。

與通常使用的丁烯共聚單體相比，以己烯和辛烯作為共聚單體生產(chǎn)的LLDPE具有更為優(yōu)良的性能,。LLDPE樹(shù)脂的**大用途在于薄膜的生產(chǎn),，以長(zhǎng)鏈α-烯烴(如己烯、辛烯)作為共聚單體生產(chǎn)的LLDPE樹(shù)脂制成的薄膜及制品在拉伸強(qiáng)度,、沖擊強(qiáng)度,、撕裂強(qiáng)度、耐穿刺性,、耐環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂性等許多方面均優(yōu)于用丁烯作為共聚單體生產(chǎn)的LLDPE樹(shù)脂,。自20世紀(jì)90年代以來(lái)，國(guó)外的PE生產(chǎn)廠商及用戶均趨向于用己烯及辛烯替代丁烯,。據(jù)悉,，用辛烯作共聚單體，樹(shù)脂性能不一定能比己烯共聚有更進(jìn)一步的改善,，且價(jià)格反而貴些,，因此國(guó)外主要LLDPE生產(chǎn)商使用己烯來(lái)替代丁烯的趨勢(shì)更為明顯。

由于國(guó)內(nèi)尚無(wú)大規(guī)模生產(chǎn)己烯,、辛烯,，且進(jìn)口價(jià)格較貴，因此,，現(xiàn)今國(guó)內(nèi)生產(chǎn)的LLDPE樹(shù)脂主要用丁烯作為共聚單體,。國(guó)內(nèi)有些企業(yè)在引進(jìn)LLDPE生產(chǎn)裝置時(shí)雖有用己烯作共聚單體的牌號(hào)，但終因國(guó)內(nèi)無(wú)己烯生產(chǎn)而不得不放棄,，僅在開(kāi)車(chē)考核時(shí)進(jìn)口少量己烯,。我國(guó)進(jìn)口的**LLDPE多為此類(lèi)產(chǎn)品。預(yù)計(jì)今后對(duì)以1-己烯為單體的LLDPE需求將有較大增長(zhǎng),。[1]

LLDPE薄膜熱封性良好,，只要達(dá)到**低的起封溫度**具有良好的熱封強(qiáng)度，封口抗污染能力強(qiáng),。

熔融性能決定于相對(duì)分子質(zhì)量,、相對(duì)分子質(zhì)量分布、長(zhǎng)支鏈等因素,。同樣熔體流動(dòng)速率胡LLDPE及LDPE與剪切速率的關(guān)系：LLDPE胡行為與相對(duì)分子質(zhì)量分布窄的HDPE相似,，比LDPE的熔融粘度高，所以擠出成型時(shí)擠出的載荷增大,，發(fā)熱量也增大,。

LLDPE的熔融張力比LDPE低，且熔融應(yīng)力的松弛時(shí)間短,?？梢杂^察到從”T”型機(jī)頭擠出的融膜縮頸大,，中空成型時(shí)型坯的垂伸度大。由于熔融應(yīng)力松弛時(shí)間短,，注射成型品內(nèi)殘留應(yīng)力小,，因此收縮率小，翹曲也小,。

聚乙烯的熔點(diǎn)與結(jié)晶的完全程度,、晶粒大小成比例，因此LLDPE胡熔點(diǎn)比LDPE高10-15攝氏度,，此處即使同樣的LLDPE,，共聚物單體的碳數(shù)越多，其熔點(diǎn)越高,。此規(guī)律同樣適于維卡軟化點(diǎn),。薄膜的熱封性能與完全熔著的熱封溫度相應(yīng)，LLDPE熱封溫度比LDPE高10-15攝氏度,，而且LLDPE比LDPE熔點(diǎn)范圍更窄,，所以薄膜的熱封性能良好。

LLDPE的耐寒性**催化溫度與熔體流動(dòng)速率